Categories: Kimya

Stille Çapraz Kenetlenme Reaksiyonu

1976 yılında kalay içeren organik bileşiklerin ilk paladyum katalizli reaksiyonu C. Eaborn tarafından yayımlandı. Bir yıl sonra 1977’de, M. Kosugi ve T. Migita kalay içeren organik maddelerin aril halojenür ve asit klorürlerle geçiş metali katalizliyle, C-C bağı oluşturan reaksiyonlarını buldular. 1978’de J. K. Stille kalaylı organik bileşiklerden ketonların sentezini Kosugi’den çok daha yumuşak koşullar altında ve daha yüksek verimle gerçekleştirdi. 1980’li yılların başlarında Stille bu metodun kullanımına öncülük etti. Bir organostannan ile bir organik elektrofilin yeni bir C-C bağı oluşturmak üzere girdiği paladyum katalizli kenetlenme reaksiyonuna Stille Cross-Coupling Reaksiyonu adı verildi. Kalay içeren organik bileşiklerin sağladığı pek çok avantaj var. Bunlar: 1) Organokalay bileşikleri çok çeşitli fonksiyonel grupların kullanılmasına olanak sağlar. 2) Diğer organometalik bileşiklerin aksine rutubete ve oksijene karşı hassas değillerdir. 3) Hazırlanmaları, izole edilmeleri ve saklanmaları kolaydır. Önemli dezavantajları ise zehirli olmaları ve kalay yan ürünlerinin kalıntılarını reaksiyon karışımından ayırmanın zor oluşudur. Geçtiğimiz yirmi yılda Stille tepkimesi organik kimyadaki en etkili sentetik araçlardan birisi haline gelmiştir ve kimyasal bileşiklerin hazırlanmasında sıkça kullanılmaya başlamıştır. Stille Coupling’in başarısı büyük ölçüde metodun yumuşak koşullar altında gerçekleşmesine bağlıdır. Reaksiyon koşulları pek çok fonksiyonel grup türüne uygundur (karboksilli asit, amid, ester, nitro, eter, amin, hidroksil, keton, ve formil grupları) ve reaksiyona giren farklı gruplar sayesinde çok farklı stereokimyasal özelliklere sahip ürünler elde edilebilir. Stille Coupling ile ilişkilendirilebilen tek major side reaksiyonu organostannan reaktanlarının yükseltgen homocoupling’i ve alilik ve (Z)-alkenil bileşiklerinin sert koşullar altında çift bağ göçüne ve izomerizasyona uğramasıdır. Paladyum haricinde mangan, nikel ve bakır gibi metallerin de reaksiyonu ve işlemi katalizlediği görülmüştür, ancak sadece kalayın katalitik miktarları için geliştirilebilmişlerdir [1].

 

 

 

 

 

 

 

 

Mekanizma:

 

Belgeci

Share
Published by
Belgeci

Recent Posts

Ayri ve Esit Degil

 Maalesef (ki belki de degil, bu sizin bakis aciniza kalmis) kuantum teorisi negatif enerjinin varligini…

3 saat ago

Dilithium’a Ihtiyac Yok

Boyle bir uzay/zaman bukulmesi bir baska bilim kurgu olayinin varligina olanak sagliyor: Isiktan hizli seyahat…

15 saat ago

Yercekimi ve Cekimsizlik (levity)

Negatif enerjinin konsepti modern fizigin degisik dallarinda ortaya cikmaktadir. Kara deliklerle baglantisi olan gizemli objeler…

1 gün ago

TVR Sagaris

TVR SAGARIS The TVR Sagaris is a sports car designed and built by the British…

2 gün ago

Kozmik Komsunun Dostu

Uzaylilarla ilgili ilk merkez olan Sirius UFO Uzay Bilimleri Arastirma Merkezi Baskani Akdogan, 'Evrende yalniz…

2 gün ago

ABD 1 Trilyon Dolari Gozden Cikarmis

Amerikan Kongresi tarafindan hazirlanan rapor Irak ve Afganistan savaslarinin maliyetini 1 trilyon dolar olarak tespit…

3 gün ago